Les cellules solaires à base de pérovskites hybrides apparaissent depuis quelques années comme des candidats de choix pour concurrencer les cellules conventionnelles à base de silicium cristallin1. En effet, les rendements photovoltaïques obtenus avec les pérovskites halogénées dépassent aujourd’hui 22 % et leur stabilité temporelle sous irradiation lumineuse ne cesse de s’améliorer2. Ces performances s’obtiennent grâce à l’emploi de solutions solides de plus en plus complexes. Dans le cas particulier des pérovskites à réseau tri-dimensionnel formule générique APbX3, A est un petit cation organique (Methylammonium=MA, Formamidinium=FA,...) ou inorganique (Cs, Rb,...) et X un halogène (Cl, Br ou I).2 Dans ces solutions solides, l’influence des substitutions de A et de X sur la structure et la dynamique est peu appréhendée et la RMN peut s’avérer être un outil de choix.Récemment nous avons montré le fort potentiel de la RMN pour ces matériaux et notamment celle du plomb-207 pour sonder l’effet de la substitution de l’halogène dans MAPbX3 (X=Cl, Br, I)3. Cet exposé vise à discuter des performances de la RMN pour analyser les implications de la substitution du cation organique MA. Nous montrerons quà température ambiante, la RMN du plomb-207 présente peu d’intérêt. Elle est peu sensible à la substitution du cation A et présente des temps de relaxations transversales courts qui empêchent d’envisager des expériences de corrélations. En revanche, le proton apparait comme un candidat de choix pour l’étude de l’ordre local. Les temps de relaxation sont favorables et permettent l’utilisation du couplage dipolaire pour sonder les proximités spatiales (RFDR, BABA).